煤樣在1150 ℃高溫條件下在凈化過的空氣流中燃燒，煤中各種形態(tài)的硫均被燃燒分解出來，被空氣流帶到電解池內(nèi)與水化合生成 H₂SO₃，由于其破壞了電解池內(nèi)原有的碘 - 碘離子對的動(dòng)態(tài)平衡，儀器便立即輸出電流電解碘化鉀溶液生成碘，去恢復(fù)原來的動(dòng)態(tài)平衡，也就是 GB/T214-1996 中的庫侖滴定。具體恢復(fù)到原來的動(dòng)態(tài)平衡所耗用了多少電流，是與煤樣中燃燒分解硫的多少有直接關(guān)系的，它可由微處理器測量并計(jì)算出來，故而我們可以得出煤中的全硫含量。

煤樣在 1150℃高溫條件下于凈化過的空氣流中燃燒，煤中各種形態(tài)的硫均被燃燒分解為SO₂ 和少量SO₃ 而逸出。反應(yīng)如下；

煤（有機(jī)物）＋O₂ →CO₂ ↑+ H ₂ O + SO ₂ ↑+ CI ₂ ↑+ ……

4FeS ₂ + 11O ₂ → 2Fe 2 O ₃ + 8SO ₂ ↑

2ΜSO ₄ → 2ΜO + 2SO ₂ ↑+ O ₂ ↑ （Μ指金屬元素）

2SO ₂ + O ₂ → 2SO ₃ ↑

生成的SO ₂ 和少量SO ₃ 被空氣流帶到電解池內(nèi)，與水化合生成H ₂ SO ₃ 和少量H ₂ SO ₄ ，破壞了碘—碘化鉀電對的電位平衡，儀器便立即以自動(dòng)電解碘化鉀溶解生成的碘來氧化滴定H 2 SO 3 。反應(yīng)式為；

陽極；2I - –2e→I ₂

陰極；2H + + 2e → H ₂

碘氧化 H ₂ SO ₃ 反應(yīng)式為：I ₂ + H ₂ SO ₃ + H ₂ O → 2I - + H ₂ SO ₄ + 2H +

電解產(chǎn)生碘所耗用的電量，由控制器采集并計(jì)算出相應(yīng)的含硫毫克數(shù)。煤樣所含硫的毫克數(shù)除以煤樣的重量（毫克）即可計(jì)算出煤中全硫含量（%）。